自由基聚合是采用受熱易產(chǎn)生自由基的物質(zhì)作為引發(fā)劑，離子聚合是采用容易產(chǎn)生活性離子的物質(zhì)作為引發(fā)劑。

1.引發(fā)劑中的一部分，在活性中心近旁成為反離子 其形態(tài)影響聚合速率、分子量、產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性 。

2.陽離子聚合：陽離子聚合：帶有強(qiáng)推電子取代基的烯類單體 共軛烯烴（活性較小） 。陰離子聚合： 帶有強(qiáng)吸電子取代基的烯類單體 。

3.自由基聚合，向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，降低分子量 籠蔽效應(yīng)，降低引發(fā)劑效率，溶劑加入，降低了[M]，Rp略有降低 水也可作溶劑，進(jìn)行懸浮、乳液聚合 。

4.離子聚合，溶劑的極性和溶劑化能力，對(duì)活性種的形態(tài)有較大影響：離子對(duì)、自由離子 影響到 RRp、Xn 和產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性 。

5.自由基聚合：取決于引發(fā)劑的分解溫度，50 ～ 80 ℃ 。離子聚合：引發(fā)活化能很小，為防止鏈轉(zhuǎn)移、重排等副反應(yīng)，在低溫聚合，陽離子聚合常在－70 ～ －100 ℃進(jìn)行。

　　離子聚合和自由基聚合的區(qū)別：　　一、引發(fā)劑種類　　1、自由基聚合：　　采用受熱易產(chǎn)生自由基的物質(zhì)作為引發(fā)劑 ：　　偶氮類 過氧類　　氧化還原體系 引發(fā)劑的性質(zhì)只影響引發(fā)反應(yīng)。　　2、 離子聚合：　　采用容易產(chǎn)生活性離子的物質(zhì)作為引發(fā)劑 。　　（1）陽離子聚合：親電試劑，主要是Lewis酸，需共引發(fā)劑。　　（2） 陰離子聚合：親核試劑，主要是堿金屬及其有機(jī)化合物 。　　引發(fā)劑中的一部分，在活性中心近旁成為反離子 其形態(tài)影響聚合速率、分子量、產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性 。　　二、單體結(jié)構(gòu)　　1、自由基聚合<　　帶有弱吸電子基的乙烯基單體 共軛烯烴 。　　2、離子聚合：對(duì)單體有較高的選擇性 。　　（1)陽離子聚合：　　陽離子聚合：帶有強(qiáng)推電子取代基的烯類單體 共軛烯烴（活性較小） 。　　（2）陰離子聚合： 帶有強(qiáng)吸電子取代基的烯類單體 。　　共軛烯烴 、環(huán)狀化合物、羰基化合物 。　　三、溶劑的影響　　1、自由基聚合　　向溶劑鏈轉(zhuǎn)移，降低分子量 籠蔽效應(yīng)，降低引發(fā)劑效率 f　　溶劑加入，降低了[M]，Rp略有降低 水也可作溶劑，進(jìn)行懸浮、乳液聚合 。　　2、離子聚合　　溶劑的極性和溶劑化能力，對(duì)活性種的形態(tài)有較大影響：離子對(duì)、自由離子 影響到 RRp、Xn 和產(chǎn)物的立構(gòu)規(guī)整性 。　　溶劑種類：陽：鹵代烴、CS2、液態(tài)SO2、CO2；陰：液氨、醚類 (THF、二氧六環(huán)) 。　　四、 反應(yīng)溫度　　1、自由基聚合：取決于引發(fā)劑的分解溫度，50 ～ 80 ℃ 。　　2、離子聚合：引發(fā)活化能很小 。　　為防止鏈轉(zhuǎn)移、重排等副反應(yīng)，在低溫聚合，陽離子聚合常在－70 ～ －100 ℃進(jìn)行。　　五、 聚合機(jī)理　　1、自由基聚合：多為雙基終止 ：雙基偶合 雙基歧化 。　　2、離子聚合：具有相同電荷，不能雙基終止 。　　無自加速現(xiàn)象　　（1）陽：向單體、反離子、鏈轉(zhuǎn)移劑終止。　　（2）陰：往往無終止，活性聚合物，添加其它試劑終止 。　　六、機(jī)理特征：　　1、自由基聚合：慢引發(fā)、快增長、速終止、可轉(zhuǎn)移 。　　2、陽離子聚合：快引發(fā)、快增長、易轉(zhuǎn)移、難終止。　　陰離子聚合：快引發(fā)、慢增長、無終止 。　　七、 阻聚劑種類　　1、自由基聚合：氧、DPPH、苯醌。　　2、陽離子聚合：極性物質(zhì)水、醇，堿性物質(zhì)，苯醌；陰離子聚合：極性物質(zhì)水、醇，酸性物質(zhì)，CO2 。

標(biāo)簽：聚合別是離子離子聚合物